记者9月10日从哈尔滨工业大学获悉,该校教授李保强课题组从分子基团的精准调控入手,揭开了有机膦基团调控碳点荧光特性的分子机制,并合成出兼具高荧光量子产率和超强金属离子亲和力的新型碳点。相关成果日前发表于化学与材料领域学术期刊《德国应用化学》。
碳点是指粒径尺寸小于10纳米的碳纳米颗粒,具有优异的荧光性能和良好的生物相容性。碳点可用于水环境中铜离子检测和生物体或细胞内铜离子检测。长期以来,为了调节碳点的发光特性,科学家通常会往材料里掺杂磷元素。然而,由于一直没能弄清特定化学基团到底是如何起作用的,这种掺杂就像开“盲盒”:即便在相同的处理条件下,使用不同的磷前驱体做出的碳点,发光效果往往也大相径庭,甚至出现完全相反的结果。如何厘清特定化学基团对碳点的荧光与金属离子亲和力性能影响,并实现碳点材料“按需定制”,成为亟待解决的科学难题。
针对这一难题,研究人员开发了一种基于组合前驱体的精准合成碳点策略。该策略以聚丙烯酰胺为基础组元,像搭积木一样,将含有TPP的膦鎓基团或PA的苯基膦酸基团的分子通过自由基共聚同步水热碳化技术掺杂到碳骨架,精准合成了8种前驱体衍生碳点,从而能够在复杂的碳骨架中,清晰地剖析不同有机膦基团的调控作用。
研究结果显示,这两种有机膦基团对碳点的荧光特性呈相反的调控能力。体积庞大的TPP能够让碳骨架变得更加“刚性”,限制分子内部运动,从而使碳点的发光亮度(绝对量子产率)大幅提升1.57倍;而吸电子的PA则像一个“陷阱”,会导致无辐射消耗,使发光减弱。
在金属离子亲和力方面,二者同时存在能使碳点对铜离子展现出超强配位亲和力。在环境监测方面,该碳点对铜离子的响应时间不到2秒,且在自来水和城市河水样本中均实现了准确的定量回收,为实时水质监测提供了高效平台。在生物检测方面,该材料表现出极低细胞毒性,即使在极其复杂的细胞内微环境中,依然能够稳定、精准地识别并捕捉铜离子。
该研究完成了从“材料精准合成”到“基团作用机制解析”,再到“环境与生物应用验证”的完整闭环,实现了碳点研发从经验性原子掺杂,到基于官能团定向设计的定量可控合成的升级。这不仅为解决碳纳米材料性能调控精度不足的共性问题提供了新的解决路径,也为后续面向环境监测、生物医学等领域的智能发光材料开发奠定了可复用的设计基础。