2018年一部《大江大河》燃爆化工从业者的朋友圈,电视剧不仅展现了人物命运的变化,也展示了化工对我国经济发展的重要性和改革开放以来化工行业的变迁与发展。同样,作为增塑剂主要原料的苯酐在生产工艺方面经历了哪些阶段的变化呢?
邻苯二甲酸酐,简称
苯酐,是邻苯二甲酸分子内脱水形成的环状酸酐。苯酐为白色固体,是化工中的重要原料,广泛用于制造增塑剂(邻苯二甲酸酯)、不饱和聚酯、醇酸树脂等,也是一种重要的染料中间体。 其生产工艺主要有工业萘氧化制苯酐和邻二甲苯氧化制苯酐两种。
1896年,德国巴登苯胺纯碱公司首先提出由萘液相氧化制苯酐的方法。1920年德国冯海登化学公司建立由萘气相催化氧化制苯酐的生产装置;但萘来源有限,价格较贵,使苯酐发展受到限制。
石油化工的发展提供了大量价廉的邻二甲苯。以邻二甲苯为原料生产苯酐,产品的碳原子数和原料碳原子数一样,与萘作原料相比消除了氧化降解,减少氧气需要量及反应放热量, 1945年美国首先实现该法的工业化生产。以后,催化剂的不断改进以及新的高负荷、高原料空气比和高产率催化剂的采用,大大提高了经济效益,现各国均主要采用此法生产苯酐。
我国苯酐生产工业化开始于1953年,首次引进萘法生产工艺;至20世纪90年代,邻法苯酐登上舞台,逐步成为市场主流,至2000年邻法独领风骚;但自2011年开始萘法重出江湖,至2015年前后我国邻萘法并存发展。下面详细讲述各发展历程:
国内苯酐行业起步
国内
苯酐行业最早起步于20世纪50年代,首次引进萘法苯酐生产工艺,在90年代之前,萘法苯酐生产工艺占据了市场主流。
萘法苯酐退出市场,邻法苯酐一枝独秀
进入90年代之后,在工业萘价格偏高以及能耗较高局面下,随着石油工艺的发展,邻二甲苯制苯酐法取代萘法工艺,基本上成为市场主流工艺。1992年邻法已经占60%以上,到1999年萘法产量已不足10%,经过十年激烈博弈,萘法工艺被邻法所取代。
萘法苯酐重出江湖
进入2010年之后,国内苯酐市场开启漫长下跌阶段,又面临到原料邻二甲苯压制,国内邻法苯酐行业面临到长期亏损局面,而此时相对低廉的工业萘,无疑成为了市场的一大亮点。一方面是邻法苯酐行业的长期入不敷出,另一方面是萘系苯酐行业暴利局面,从而促使萘系苯酐重出江湖。
邻法和萘系苯酐共同发展
2015年下半年受到以原油为首的大宗商品市场暴跌影响,导致国内苯酐市场大幅下跌,萘法苯酐其低廉的成本优势显现,2015年以后萘法苯酐迅速抢占国内邻法苯酐市场份额。发展至今,邻法和萘法苯酐在市场上平分秋色,共同发展。
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