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橡胶助剂推进产品绿色工艺清洁化
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  • 2014-10-29 14:38:44
  • 中国化工报
  •     “虽然促进剂NOBS、防老剂D等大品种有毒有害橡胶助剂已经实现了绿色替代,但秋兰姆、硫代氨基甲酸钠、五氯硫酚等小品种还未能淘汰。促进剂M的废水问题,行业攻关多年,仍未彻底解决。”中国橡胶工业协会橡胶助剂专业委员会名誉理事长许春华说,“虽然我国已经迈入强国门槛,但要真正成为橡胶助剂强国,我们必须加速推进产品绿色化、工艺清洁化。”
        
        绿色化是橡胶助剂行业永恒的主题,其中的两大重点,一是产品绿色化,二是工艺清洁化。许春华说,产品结构的调整是一项长期的工作。现在,橡胶助剂产品还有约7%未实现绿色化,今后的重点是加速对超促进剂产品结构的调整,加快TBzTD(二硫化四苄基秋兰姆)产业化进程,替代TMTD(二硫化四甲基秋兰姆)等会产生亚硝胺的秋兰姆类产品。其中,秋兰姆类超促进剂TMTD、TMTM(一硫化四甲基秋兰姆)及氨基甲酸盐类ZDC等会产生致癌物亚硝胺,其主要替代品是TBzTD和TiBTM(一硫化四异丁基秋兰姆),目前已逐步实现产业化。五氯硫酚类化学塑解剂,欧美等国家已停止使用,其主要替代品是DBD(2,2′-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物)。这些替代品在国内已开发成功,今后须加大替代力度。
        
        在清洁工艺方面,许春华则强调,要以促进剂M的清洁生产为中心,带动行业绿色发展,坚持从源头到生产过程和“三废”排放及后续服务等全过程实施清洁生产,并积极推广预分散橡胶助剂的产业化和应用。
        
        据了解,M是产量最大的促进剂,又是其他促进剂的原料和医药中间体。目前,多数企业采用苯胺法工艺,粗M精制采用酸碱法时,通常1吨产品会产生15~20吨含盐有机废水,COD含量在4000mg/L以上。
        
        许春华表示,精制过程用溶剂法替代酸碱法,可以大幅度降低促进剂M的废水产生量。阳谷华泰化工股份有限公司开发的溶剂法M精制工艺,已将每吨产品的废水产生量降至3吨以下,并于2013年通过了鉴定。
        
        “次磺酰胺类促进剂则主要须解决氧化环节的废水问题。”许春华说。
        
        次磺酰胺类主要促进剂品种NS、CZ,均以促进剂M为原料,与其他不同基团的胺类物质反应,然后氧化制得。其氧化反应是关键,多数企业采用次氯酸钠、氯气、硝酸钠为氧化剂,产生大量含盐有机废水。如促进剂NS,用常规的氧化方法,每吨产品将产生含盐有机废水8~10吨。因此,改造氧化工艺,采用最有效的氧气氧化剂或双氧水进行氧化反应,可杜绝含盐有机废水产生,而且全过程的用水量大大减少。目前,阳谷华泰公司开发出了氧气氧化技术,山东尚舜化工有限公司开发了双氧水氧化技术,并都已初见成效。
        
        此外,预分散橡胶助剂也是一项重要的清洁工艺。预分散是将大量粉末状橡胶助剂分散在少量的高聚物中,从而实现加工应用无粉尘化。这也是我国橡胶助剂剂型改造的重要措施。
  • 文章关键词: 橡胶助剂清洁工艺
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